Салма среща бъдещия си съпруг – бизнесмена Франсоа Хенри Пино, във Венеция през 2006 г. Актрисата и френският бизнесмен се срещат на сляпо, но срещата не минала никак добре. Хайек казва, че е било истинска катастрофа, а тя дори не знаела, че отива на среща. „Не знаех, че ще е среща. Мислех си, че отивам на някакво събитие, а накрая се оказа, че там има само един човек. Всичко беше нагласено от мои приятели, които ме излъгаха, че отивам на събитие, защото са знаели, че няма да отида на среща. Бях бясна. А той не знаел, че няма да ми кажат. Така че всичко започна много зле, но завърши щастливо.“ Двамата са женени от 10 години, заедно са от 13 и имат една дъщеря.